雜色曲黴素(sterigmatocystin,ST)是一類結構類似的化合物,它主要(yào)由雜色曲黴Aspergillus uersicolor)和構巢曲黴(Aspergillus nidulans)等真菌產生,主要汙(wū)染玉米、花生、大米和小麥(mài)等食物,它具(jù)有強烈的致癌性(xìng)並且可(kě)以轉化為AFB1。本部分綜述了ST的理化性質、毒理與(yǔ)危害、國內外限量要求以及殘留檢測的(de)樣品前處(chù)理、儀器測定方法等內容,以期為該類汙染物的全麵了解和殘留檢測提供(gòng)參考。 1 理(lǐ)化性質 其基本(běn)結構由(yóu)二呋喃環與(yǔ)氧雜蒽醌連接組成(圖4-7),與AF結構相似,並且可以轉化為AFB1。ST為微黃色(sè)針狀結晶,易溶於氯仿、苯、吡啶、乙腈和二(èr)甲基亞碸,微溶於甲醇(chún)、乙醇,不溶於水和堿性溶液。以苯為溶液(yè)時,其(qí)最高吸收峰波長為325nm,摩(mó)爾吸光(guāng)係數ε為15200,分子式為C18H12O6,相對分子(zǐ)質量為324,熔點為246~248℃。在紫外線照射下具有磚紅色熒光。ST的衍生物包括O-甲基ST、雙(shuāng)氫-O-甲(jiǎ)基ST、5-甲氧基ST、雙氫脫(tuō)甲氧基ST、二(èr)甲氧基ST,但是對(duì)人和動物危害最嚴重的為ST。 2 毒(dú)理學 動物可經(jīng)多種途(tú)徑吸收ST。Wistar大鼠經口、皮膚和腹腔(qiāng)注射ST染(rǎn)毒,可誘發不同部位癌變。哺乳動物體內(nèi)ST主要是由於進食被(bèi)雜色曲黴或ST汙染的食物或飼草而染毒,通過呼吸道和皮膚染毒(dú)的機會很少。 動物毒理學和(hé)遺傳毒性試驗均表明ST具有致癌、致突變作(zuò)用,且存在明顯的(de)劑(jì)量-效應關係。我國有研究人員在人消化道腫瘤組織中檢出了ST-DNA加合物。 2.1 急性毒性與慢(màn)性毒性 ST急性中(zhōng)毒的病變特征是肝髒、腎髒壞死;慢性中(zhōng)毒主(zhǔ)要表現為肝硬化和肝髒壞死等。關於ST的半數致死量(LD50),經口(kǒu)服,雄(xióng)性大鼠為166mg/kg,雌性大鼠為120mg/kg,小鼠大於(yú)800mg/kg;猴的敏(mǐn)感(gǎn)性比齧(niè)齒類動物高,經(jīng)腹腔注射LD50為32mg/kg。 2.2 致癌性 試驗證(zhèng)明,ST是具有較強致癌(ái)作用的致癌因子,其致癌(ái)作用僅次於AF。在我國食(shí)管癌(ái)、胃癌和肝癌高發地區(qū),居民食用的糧(liáng)食中ST的(de)檢出率和含量均比較高,有學者在胃癌和慢性(xìng)胃(wèi)病者的胃液中也分離出ST,而且在從胃內檢出的優勢真菌毒素中,ST占第一位,檢出(chū)率分別為61.89%和38.89%,占真菌毒素的首位。 2.3 對免(miǎn)疫功能的影響 ST可(kě)誘導人外周血淋(lín)巴細胞發生凋亡,在0~2mg/L濃度(dù)範圍(wéi)內(nèi),ST處理24h後人外周血單核細胞(bāo)(human peripheral blood mononuclear cells,HPBMC)的白細胞介素-2(IL-2)分泌受到一定程度(dù)的抑製。在1~64h的範圍內,ST(1mg/L)對HPBMC的IL-2分泌具有抑製作用,隨ST處理時間的延長,對IL-2分泌的抑(yì)製作用逐漸增強(qiáng)。 2.4 對實質器官的影響 ST對(duì)機體(tǐ)重要生命器官組織影響的研(yán)究結果顯示,經口灌胃不同劑量ST(3μg/kg、30μg/kg、300μg/kg和3000μg/kg),均可呈現劑(jì)量及時間依賴性地促進小鼠肝細胞和腎(shèn)細胞的凋亡。單次灌胃ST(3μg/kg 12h或3mg/kg 6h)均(jun1)可誘導小鼠大腦皮質、丘(qiū)腦(nǎo)、海馬CA2區神經元發生退行性(xìng)病變,提高(gāo)大腦細胞凋亡率。 3 危害 關於食品中(zhōng)ST的汙染情況,國內外學者做了許(xǔ)多研究(jiū)。樓建龍等對肝癌、胃癌高發區和低發區糧食中ST進行了調查,發(fā)現高發區糧食中(zhōng)ST檢出(chū)率和檢出量均高於低發區。加拿大農業部穀物和油料作物研究中心發(fā)現(xiàn),帶殼大麥在15%~19%相對(duì)濕度(dù)條件(jiàn)下ST平均水平(píng)可(kě)達411μg/kg。Ascedamore等發(fā)現動物工業(yè)飼料(liào)中含有60%或更多(duō)包括ST在內的真菌毒素。田禾菁等對我國12個省(shěng)份的小麥、玉米(mǐ)和大米中ST的汙染狀(zhuàng)況進行了調查,發現我國三種主糧ST汙染率均較高,除大(dà)米汙染(rǎn)率為72%外,小麥、玉(yù)米汙染率均在90%左右。
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