動（dòng）物（wù）源性食品中有害化學（xué）物質及汙染物的檢測——孔（kǒng）雀（què）石綠

孔雀石綠（malachite green，MG）是一種合成的三苯（běn）甲烷類工業染料，以往（wǎng）僅在製陶業、紡織業皮革業、食品著色劑、細胞化學染色劑和指示劑等方麵有所使用（yòng）。自1933年起孔雀石綠開始作為驅蟲劑、殺菌（jun1）劑（jì）、防腐劑在水產養殖中出現，而後因為具（jù）有價格低廉（lián）、效果顯著等優（yōu）點，被廣泛應用於預防（fáng）與治（zhì）療各類水產動物的水黴病和對原蟲（chóng）的控（kòng）製（zhì）。非洲一（yī）些（xiē）國家還用其控製細菌、絛蟲、線（xiàn）蟲和吸蟲等的感染。20世紀90年代開始陸續有研究表明，孔雀石綠進入人類或動物機體後，可以（yǐ）通過生物轉（zhuǎn）化，還原（yuán）代謝成脂（zhī）溶性的無色孔雀石綠（MG），其代謝物在魚體內的殘留時間較長，其化學官能團（tuán）三苯甲烷已被（bèi）確（què）認具有高毒性、高殘留和“三（sān）致”的毒副作用，人食用這些魚（yú）類後身體健康會遭受（shòu）嚴重威脅。但是由於孔雀（què）石綠的抗菌效果好，使（shǐ）用方便，價格低廉，而且目（mù）前沒有有效的替代物，實際上並沒有退（tuì）出漁（yú）業市場，目前不少地方在水產養殖和水產品販運（yùn）中仍有違規使用的情況。本部分綜述了孔雀石綠的理化性質、代謝、毒（dú）性、國內外限量要求以及殘（cán）留檢測的（de）樣品前處理、儀器（qì）測定方法等內容，以期為該（gāi）類化（huà）合物的全麵了解和殘留檢測（cè）提供參考。

1、理化性質（zhì）

孔雀石綠又稱堿性綠、鹽基（jī）塊綠、孔雀綠、苯（běn）胺綠或中國綠，是一種具有金屬光（guāng）澤的三苯甲烷結晶（jīng）體，它是由1分子苯甲醛和2分子N，N-二甲基苯胺在鹽酸或硫酸（suān）中縮合生成（chéng）四（sì）甲基代二氨基三苯甲烷的隱性堿體後，在酸性介質中被二氧化鉛（PbO2）氧化製得的（de）深綠色（sè）晶體，因其（qí）外觀顏色（sè）呈孔雀綠而得名。分子式為C23H25ClN2，相對分子質量365，易溶於水、乙醇和甲醇，水溶液呈藍（lán）綠色，最大吸收波長618nm。遇濃硫酸呈黃色，稀釋後呈暗橙（chéng）色；其水溶液加氫氧化鈉形成微帶綠光的白色沉澱。

自然界中（zhōng）孔雀石綠以多種形式存在，但主要以草酸鹽的形式存在於乙（yǐ）酸鹽和鹽酸鹽的混合液中，其中孔雀石綠草酸鹽或孔雀石綠鹽酸（suān）鹽在（zài）該（gāi）混（hún）合液中的濃度均不低（dī）於50%。孔雀石綠鹽酸鹽是一種工業（yè）級化學物質，是在孔雀石綠生產過程中（zhōng）加氯化（huà）鋅而合成的（de）一種（zhǒng）雙（shuāng）鋅鹽。

與其他三苯甲烷一（yī）樣，孔雀（què）石綠以鹽、醇類化合物或假堿化合物形式存在（zài）時呈二價陰（yīn）離子形式，即染料鹽和甲醇（或甲堿）。以假堿形式存在的孔雀石綠由於其極高的（de）脂溶（róng）性而可能進入細胞中。孔雀石綠的電離常數（pK）是6.90，它在pH為4.0時全部電離、pH為6.9時（shí）50%電離（lí）、pH為7.4時25%電離，而pH上升為10.1時則不發生電離。

下圖中列出（chū）了孔雀石綠、無色孔雀石綠及一係列脫甲基衍生物的結構式。在水溶液中，孔雀石綠陽離子（有（yǒu）色形式）和活性氫氧（yǎng）根（gēn）離子結合，生成非離子化的無色醇（chún）堿，其具有較高的親脂性，因（yīn）而孔雀石綠入侵細胞可能是以醇堿的形式。

2、代謝與殘留

孔雀石綠作為一種殺菌劑，在水（shuǐ）體中能迅速被（bèi）魚體吸收，低濃度下可以觀察到孔雀石綠溶液很快由綠色變為無色。研究發現，經（jīng）處（chù）理後，魚體內孔雀石綠殘留量（尤其是血漿中的濃度）很（hěn）快超過水體中孔雀石綠的（de）濃度水平。Plakas等用0.8mg/L孔雀石綠溶（róng）液處理斑點叉（chā）尾1h後，檢測其在肌肉中的殘留量為0.10mg/kg；但在處理1h後放（fàng）入清水（shuǐ）中養殖，336h後檢測其（qí）脂肪（fáng）組（zǔ）織，孔雀石綠濃度高達26.7mg/kg。

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