（四）更加關注對農藥手性問題的研究 1848年，Louis Pasteur 最早報道了酒石酸銨（ǎn）鈉（nà）有兩種不同的類型，就（jiù）像一麵鏡（jìng）子的兩個鏡像。1883年，Lord Kelvin將這種現象（xiàng）最早命名為手性（Chirality）。手性就是具有手征性，也就是指化合（hé）物本身與其鏡像不能完全重合的一（yī）種特（tè）性。在農藥中有手性特性的農藥很多。1996年，全世界有25％的農藥有手性中心，2006年達46％，我國有60％的（de）農藥具有手性。擬除蟲菊酯類農（nóng）藥中有手性中心的農藥有13個，有機（jī）磷農藥中有手性（xìng）中心的農藥超過（guò）40個，三唑類農藥中有9個。由於手性問題而引發的最大的（de）事件是薩立多胺（Thalidomide）事件。Thalidomide是一（yī）種孕婦服用的減少懷孕反應的藥（yào）。這種藥具有R和S兩種不同的對映體，R構型有強鎮定作用，S構型則有很強的致畸作用。這（zhè）種藥在當時科學還不夠發達（dá）的情（qíng）況下推（tuī）廣後，導致誕生了1萬多名沒有手臂的（de）海豹（bào）畸（jī）形兒。這就（jiù）是沒有考慮農藥對映體的毒（dú）性（xìng）問題得到的慘痛教訓。既然農藥有手性（xìng），那麽（me）它的殘（cán）留就存在手性問題。菊酯類農藥（yào）現在占世（shì）界農藥市場30％，多含有（yǒu）1個或多個手性中心。目前研（yán）究（jiū）比較多（duō）的農藥聯苯菊酯，其生物活（huó）性具有殺蟲（chóng）的毒性。它有兩個對映體結構1S－cis－BF和1R－cis－BF。有資料（liào）表明，1R－cis－BF對靶標生物的活性效應明顯（xiǎn）大（dà）於1S－cis－BF。而比較聯（lián）苯菊酯對映體內分（fèn）泌毒性，1S－cis－BF的雌激素效（xiào）應明顯高於1R－cis－BF。所以，從效果來（lái）講是R型比S型好，從毒性來講是S型比R型大。而（ér）對聯苯菊酯對映體的神經毒性和生（shēng）殖毒性進行比較，S型的神經毒性和生（shēng）殖毒性都（dōu）明顯大於R型。農藥的不同對映體活（huó）性是不一樣的，更重要的是它的毒性也不一樣。
手性問題現已逐漸引起（qǐ）世界的廣泛關注，許多國家已規定手性藥物的（de）登記（jì），必（bì）須同時申報其所有對映體的生物活性和降（jiàng）解的資料。對（duì）手性農藥的研究應有特別的要求，除了研究其不同異構體（tǐ）的活性、降解速度、毒性之外，還應研究其不同對映體的活性、降解速度和環境（jìng）毒（dú）性。今後，植（zhí）物和動物中農藥殘留的檢測目標可能會由（yóu）化合物水平擴大到異構體、對映體，因為不同的異構體和對映體（tǐ）可能具有差異明顯的生物毒性和環境毒性（xìng）。因此，手性問題對我們檢測也提出了很高的要求。
二、食品農藥殘留檢測技術的發（fā）展趨勢（shì）
從農藥殘留檢測技術來看，這幾年（nián）有很大變化，主要表現在以（yǐ）下幾個方麵：檢測範（fàn）圍由單個農藥檢測（cè）向多（duō）種農藥檢測發展（zhǎn），檢測儀器從以GC檢測為主轉向以GC/MS特別是HPLC/MSn為主，檢測方法特別是純化方法有巨大變化，檢（jiǎn）測中試劑消耗上有明顯減少。因此，在未（wèi）來的食品農藥殘留檢測中（zhōng），我們應該更（gèng）多關注以下兩個方麵。
（一）農藥的多殘留檢測 從（cóng）國（guó）際形勢發展來看（kàn），多殘留檢測是一個趨勢。多殘留檢測方法的特點（diǎn）是前處理簡單、低成本、高（gāo）靈敏度、高選擇性、高效率、提供分（fèn）子結構信息。目前世界各國的（de）化學農藥品種1 400多個，普遍使用的有100多種殺蟲劑、50多種除草劑、50多種殺菌劑、20多種殺線蟲劑和30多種其他化合物。從檢測範圍來看，目前有機磷（lín）農藥還是占有（yǒu）很大的比例。葉類菜抽檢中頻率較高的有甲（jiǎ）胺磷、敵敵畏、樂果（guǒ）、殺螟硫磷、甲基對硫磷和毒（dú）死蜱等，茶葉抽檢中頻率（lǜ）較高的有氰戊菊酯、聯苯菊酯、吡蟲磷、啶蟲（chóng）咪、甲氰菊酯、八氯二丙醚、三氯殺蟎醇等，果品抽檢中頻率較高的（de）有樂果、氧化樂果、三氯殺蟎醇（chún）、殺螟硫磷、多菌靈、甲基托布淨、克蟎特（tè）等。
1. 多殘留檢測方法。1963年有了Mills法，到2003年有了QuEChERS法。這兩個方法原理是一樣的，但是後者（zhě）簡化了，在檢測中（zhōng）的試劑消耗減少了，過去用大（dà）柱，現在用小柱，速（sù）度（dù）快了，溶（róng）劑量減少了。這（zhè）是（shì）一個典型的方法轉變的實例。
目前國際普遍采用的農殘檢測方法有美國檢測方法和德國的DFG－S19方法。美國（guó）的方法是LUKE方法（經（jīng）典方法）和CDFA方法（快速（sù）法）。CDFA農藥（yào）殘留檢測方（fāng）法是，樣品經粉碎後用乙腈萃取（qǔ），將脫水、過濾後的有機相取3份分別（bié）蒸（zhēng）幹。第1份直接（jiē）進樣（yàng），經DB－1和DB－17氣相色譜柱分離，由FPD（火焰光度檢測器）檢測（cè）；第2份經矽酸鎂固相萃取洗脫收集（jí）和DB－1及DB－17分離，由ECD（電（diàn）子俘（fú）獲檢測器）檢測；第3份經氨基固相萃取洗脫收集，由C－18液相柱分離，熒（yíng）光檢測器檢測。此法可對有機磷、有機（jī）氯和氨基甲酸酯類的農藥殘留進行一次性前處理分析，具有分析（xī）時間短、預處理較簡單、靈敏度高等優（yōu）點。目前很多國（guó）家都在采用（yòng）。
德國（guó）的DFG－S19方法是，樣品經粉碎後（hòu）用乙酸（suān）乙酯/環乙烷萃取，將過濾、脫（tuō）水後的有機相蒸發至1mL左右，經凝膠（jiāo）色譜柱（GPC）分離，接收餾分後，再蒸幹用甲苯溶解，在矽膠柱中分級洗脫收集，將各餾分部分在兩個GC係統中，使用兩根柱分離，以及兩個（gè）檢測器檢測；對出峰組分用GC－MS進一（yī）步定性測定。本法可對（duì）400種以上的農藥和代謝產物的殘留進行一次性前處理分析。
2. 多殘留檢測儀器。目前，質譜儀的發（fā）展非常快。質譜的類型有MS、MS/MS、MSn、TOF、Q－TOF、SECTOR、FT－ICR－MS等。離子化方（fāng）式有EI、NCI、PCI、APCI、ESI、APPI（大（dà）氣壓光質解析電離源），可以與GC、LC等聯接（jiē）。用於農藥多殘留檢測的主（zhǔ）要有GC－MS、GC－MS/MS、GC－MSn、LC－MS/MS、GC（LC）－TOF。
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